氨氮電極/銨離子電極

氨氮定義：氨氮（NH3-N）以游離氨（NH3）或銨鹽（NH4+）形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的pH值。

水中氨氮的來源：主要有生活污水、農(nóng)業(yè)、畜牧業(yè)、某些工業(yè)廢水。

氨氮對水體的影響：氨氮元素過高會發(fā)生水體的富營養(yǎng)化，會使水體本身發(fā)出惡臭，氨氮過高對水生動物的損害嚴(yán)重，并且藻類（藍(lán)藻）會大量繁殖，進(jìn)一步破壞水質(zhì)，影響周邊生活環(huán)境。氨氮在某些條件下會轉(zhuǎn)換成亞硝酸鹽，而亞硝酸鹽是一種致ai物質(zhì)，影響人類健康。氨氮的檢測結(jié)果也將對后續(xù)水質(zhì)處理等產(chǎn)生重大影響。

氨氮濃度監(jiān)測或分析

氨氮電極或銨離子電極是一種常用的電化學(xué)分析方法，其原理是利用溶液中游離的銨離子與電極感應(yīng)膜進(jìn)行離子交換產(chǎn)生電位差，其電位變化符合能斯特方程，從而推導(dǎo)出液體中氨氮濃度或銨離子濃度。

離子電極測量優(yōu)勢：

l 氨氮電極可以快速測量、不受濁度、色度影響

l 氨氮電極測量范圍寬、非常適用于在線氨氮測量監(jiān)測

l 氨氮電極運(yùn)行成本低，維護(hù)量少，趨勢性強(qiáng)

l 氨氮電極配合電位滴定法使用，精度更高

氨氮電極的應(yīng)用：氨氮電極是一種專門用于測量水中氨氮含量的傳感器。它是水質(zhì)監(jiān)測的重要工具，廣泛應(yīng)用于地表水、水處理、土壤、養(yǎng)殖、生物發(fā)酵液（如微電極）等領(lǐng)域。

氨氮電極結(jié)構(gòu)組成

氨氮電極（銨離子電極）主要由兩部分組成:氨氮測量電極和外參比電極。若水中有鉀離子存在，還可增加鉀離子測量電極，溫度電極等

離子淌度：表示離子遷移速率特征的物理量。

在單位電場強(qiáng)度下,某種離子i在一定溫度和一定介質(zhì)中移動的速率，以Ui表示。不同溶液的電導(dǎo)率很不相同(見電解質(zhì)溶液的電導(dǎo))。電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)是由離子引起的，所以不同溶液的導(dǎo)電能力直接決定于單位體積中離子的數(shù)目、每個離子所帶的電荷以及離子移動的快慢,因此溶液的電導(dǎo)率κ與溶液中各種離子的濃度ci（摩爾/升）、離子的價數(shù)Zi、離子淌度有關(guān)。所以離子淌度也影響氨氮電極信號響應(yīng)的大小，在一定程度上需要補(bǔ)償，縮小測量誤差。

ISE的工作方式

離子選擇性電極分為復(fù)合電極、單電極、三合一電極。ISE的敏感膜元件為離子選擇性膜，在不同離子濃度條件下可產(chǎn)生不同電位。因此，離子選擇性測量電極與參比電極之間的電位差發(fā)生相應(yīng)的變化，可使用離子計測量。這種電位差與溶液中的相關(guān)離子活度成正比。離子活度與樣品溶液的濃度和離子強(qiáng)度有關(guān)。常用的濃度單位為 mol/L、mg/L 或 ppm。

能斯特方程對離子活度與電位差測量值之間的關(guān)系：

E=E₀+2.3(RT/nF)?loga_i      （a_i=Ci?γ ）

E   電極電位測量值，mV           E₀  標(biāo)準(zhǔn)電位（特定電極常數(shù)），mV

R  氣體常數(shù)，J/mol K              T   溫度，K（標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)溫度25°C (298.15 K)）

n   離子電荷                      F   法拉第常數(shù)，C/mol

ai   測量離子i的活度              Ci   測量離子i的濃度

γ  總離子強(qiáng)度影響系數(shù)

ISE的選擇性

離子選擇性電極對特定的離子測量活度敏感。但是，它們在一定程度上還對其它離子響應(yīng)。干擾離子的影響表示為選擇性系數(shù)K。示例：K (K⁺ / Na⁺)= 2.6?10^?3 對于鉀ISE而言，K⁺選擇性更高，K⁺與Na⁺的選擇性比值為 1:2.6*10^-3 或385:1。可以理解成鉀ISE對于K⁺的選擇性是Na⁺的385倍。因此能斯特方程的延伸方式，將干擾離子對于ISE的電位測量值E的作用包含其中：

E=E₀+2.3(RT/n_iF)?log [ai +∑(K_ij?a_j ^ni/nj)]

∑所有干擾離子j的所有 K_ij 的總和

K_ij 測量離子i相比于干擾離子j的選擇性系數(shù)

a_j 干擾離子j的活度

ni 測量離子i的離子電荷

nj 干擾離子j的離子電荷

電極的響應(yīng)時間

達(dá)到99%穩(wěn)定電位所需的時間，在高濃度溶液中響應(yīng)很快，在低至檢測極限的溶液中則會需要若干分鐘。全新和良好ISE的正常響應(yīng)時間：

晶體與玻璃膜：3至5分鐘

聚合物膜：5至8分鐘中速攪拌

離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑 (ISA)

用ISE進(jìn)行離子測量時，使用ISA溶液很重要。ISA溶液或總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑 (TISAB) 需要保持不同樣品與校準(zhǔn)液的離子強(qiáng)度相對一致。以相同比例添加ISA溶液至樣品與標(biāo)準(zhǔn)液中。關(guān)于如何選擇ISA溶液，請參閱相關(guān)資料。在大多數(shù)情況下，每100ml溶液添加2ml ISA溶液便足以調(diào)節(jié)樣品與標(biāo)準(zhǔn)液的離子強(qiáng)度。（例：ISA對氨氮或銨離子測量的影響）

常規(guī)測量應(yīng)用

應(yīng)用與維護(hù)須知

查閱ISE性能參數(shù)，確認(rèn)選購的產(chǎn)品是否與應(yīng)用環(huán)境相符；（如pH應(yīng)用范圍、溫度范圍、是否帶壓水體、現(xiàn)場有無電磁干擾、供電干擾、有機(jī)溶劑腐蝕等）

使用前，請仔細(xì)閱讀操作手冊，

活化與標(biāo)定：出廠前，傳感器已完成基礎(chǔ)活化和標(biāo)定驗(yàn)證；標(biāo)定前，請先準(zhǔn)備好相關(guān)設(shè)備（如：離子計/mV計，燒杯、洗瓶、攪拌器、移液器、容量瓶等），通電活化傳感器24小時以上，再開始標(biāo)定操作。（實(shí)驗(yàn)室使用，建議定期標(biāo)定或每天使用前標(biāo)定，具體操作按實(shí)驗(yàn)室規(guī)范以及使用經(jīng)驗(yàn)）

電極保存：短時間使用，干放或浸泡于純水中；長時間不用，浸泡于低濃度標(biāo)液中或保護(hù)帽中定期加水保證活性膜接觸到水或詢問供應(yīng)商。

注意事項(xiàng)：

標(biāo)定前、需確認(rèn)儀表通電連接電極浸泡于水樣或其他水溶液中超過24小時（浸泡超過48小時的電極，標(biāo)定數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性與穩(wěn)定性較好）。

1.更換電極：當(dāng)電極斜率＜80%后，建議更換新的電極或膜頭；

2.電極壽命：≥6個月（非嚴(yán)苛環(huán)境）；

ISE維護(hù):

不同類型的ISE需要采取不同的維護(hù)措施。在任何情況下，均需要小心處理敏感膜，以防發(fā)生任何機(jī)械損傷或化學(xué)變質(zhì)。請勿觸摸聚合物膜。設(shè)置中低攪拌速度，以免磁力攪拌轉(zhuǎn)子跳動。

故障排除：

出現(xiàn)問題時，請遵循系統(tǒng)性步驟確認(rèn)錯誤來源。逐一充分檢查測量系統(tǒng)中的問題，切勿盲目操作或盡快聯(lián)系供應(yīng)商獲取解決方案

誤差的產(chǎn)生與避免

原理誤差： 因離子電極的原理問題造成溫度1℃的變化、離子濃度大約將產(chǎn)生±2%的誤差、所以使用離子電極是需要進(jìn)行溫度補(bǔ)償?shù)?，或校?zhǔn)與測試時，盡可能保證試驗(yàn)溫度一致；

離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)：所有測試溶液中均需添加對應(yīng)等量ISA，以確保樣品和標(biāo)準(zhǔn)液具有相同的離子強(qiáng)度；（因電極測量活度受到離子強(qiáng)度影響，影響計算因子；如：活度a=濃度C×活度系數(shù)γ）

標(biāo)液或樣品測量：比較好應(yīng)用為中低速攪拌測量；

干擾離子或未知干擾物：請查閱相關(guān)離子選擇性電極干擾物影響程度、有效避免或合理補(bǔ)償；或咨詢ISE供應(yīng)商。

在線電極的安裝與流速

建議安裝方式：流通式安裝;

流速控制：建議流速40L/h。

注意事項(xiàng)：

?  新電極斜率：

一價離子：52~59mV/(NH₄⁺、K⁺、Li⁺、NO₃^-、Cl^-、F^-、Br^-、I^-、BF₄^-、ClO₄^-、CN^-、SCN^-、Ag⁺、NH₃、CO₂、Na⁺) ；

二價離子：22~29mV/(Ca²⁺、Mg²⁺、Hardness、Cu²⁺、Ba²⁺、Pb²⁺、Cd²⁺、S^2-)（25℃）；

?  如果新電極斜率不在以上所述的范圍內(nèi)，執(zhí)行以下操作：

1.準(zhǔn)備新配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液；氣敏電極更換電解液；

2.純水清洗電極、檢查敏感元件、電極接線接頭等；

3.重復(fù)標(biāo)定電極一遍；

如果執(zhí)行以上操作后電極仍舊不合格，請與制造商技術(shù)服務(wù)部聯(lián)系